Pantone reaktörde radikal reaksiyonlar. oşinografide PG doktoru tarafından.

Daha fazla: forum pantone motoru ve su katkısını anlama üzerine

Giriş.

Radikal reaksiyonlar, tekli duruma (s2 veya s1) ve ardından dönüşünü değiştirerek daha kararlı olan üçlü duruma (T1) dönüşen bir atomun elektronunun uyarılmasının ardından gerçekleşir. Bu elektron, ısıyı veya bir fosforesans fotonu yeniden yayarak reaksiyonları başlatmak veya başlangıç ​​durumuna (s0) geri dönmek için enerjisini diğer atomlara iletir.

Üçlü duruma heyecanlandığında bu atoma 'S', 3S * diyeceğim.

Tip I reaksiyonları, bu S atomu ile R = r-CH-CH2-r olan bir 'RH' substratı arasında gerçekleşebilir.

3S * + RH -> S + RH * (doğrudan enerji iletimi)

3S * + RH -> SH. + R. (radikal oluşumuna yol açan bir hidrojenin yırtılması)

Tip II reaksiyonlar, doğal olarak bir .OO di-radikal şeklinde oluşan bir ara madde, örneğin oksijen kullanır. singlet oksijen 1O2 * haline gelen

3S * + O2 -> S + 1O2 *
1O2 * + RH -> ÇATI (hidroperoksit)

Oradan bir dizi reaksiyon gerçekleşebilir:

R. + O2 (.OO.) -> ROO.

ROO. + SH. -> ÇATI + S
ROO. + ÇATI -> RO. + RO.

RO. + SH. -> ROH (alkol) + S
RO. + RH -> ROH + R
RO. + O2 -> RO (keton) + HO2.

RO. –Mac Lafferty tipi moleküler yeniden düzenleme–> r-CHO (aldehit) + r. çatlama

RO. + O2 -> r-CO-CH3 (keton) + r (alken) + HO2 çatlaması

ÇATI –enerji-> RO. + HO.

HO. + HO. -> H2O2 (hidrojen peroksit)
HO. + R. -> ROH (alkol)

HO2. -> O2 + H.

RO (keton) –enerji + moleküler yeniden düzenleme-> r-CO-CH3 (daha kısa keton) + r (alken) çatlaması

Görülebileceği gibi, bu reaksiyonlar bir araya getirilir ve başlangıç ​​molekülünden aynı veya daha kısa olan ketonlar, alkoller, aldehitler, alkenler gibi aynı büyüklükte ürünler üretilebilir.
[Düzenleme]

Oktanlı örnek (28)

Oktan C8H18'i bu biçimde H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 veya H3C- (CH2) 6-CH3 olarak şematize ediyorum.

Molekül simetriktir, bu nedenle 4 radikal saldırı olasılığı vardır:

a) ° H2C- (CH2) 6-CH3
b) H3C- ° CH- (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-°CH-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-°CH-(CH2)3-CH3

Oradan 4 peroksit oluşumuna sahip olacağız:

a) ° OOCH2- (CH2) 6-CH3
b) H3C-HCOO ° - (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-HCOO°-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-HCOO°-(CH2)3-CH3

H ° 'yi başka bir molekül üzerine çekerek karşılık gelen hidroperoksitler oluşacaktır:

a) HOOCH2- (CH2) 6-CH3
b) H3C-HCOOH- (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-HCOOH-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-HCOOH-(CH2)3-CH3

Birincil alkole ve 3 ikincil lehine yol açabilir, çünkü radikallerin üçüncül gruplarda ikincil olanlardan daha dengeli olduğu için birincildir:

a) HOCH2- (CH2) 6-CH3 (birincil alkol)
b) H3C-HCOH- (CH2) 5-CH3 (ikincil alkol)
c) H3C-CH2-HCOH- (CH2) 4-CH3 (ikincil alkol)
d) H3C- (CH2) 2-HCOH- (CH2) 3-CH3 (ikincil alkol)

veya bir aldehit ve 3 ketonu:

a) OCH- (CH2) 6-CH3
b) H3C-CO- (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-CO-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3

Moleküler yeniden düzenleme sayesinde ketonlar daha kısa moleküllere yol açabilir:

b) H3C-CO- (CH2) 5-CH3 [C8] -> H3C-CO-CH3 [C3] + HC = CH- (CH2) 2-CH3 [C5]
c) H3C-CH2-CO- (CH2) 4-CH3 [C8] -> H3C-CH2-CO-CH3 [C4] + HC = CH-CH2-CH3 [C4]
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3 [C8] -> H2C=CH2 [C2]+ H3C-CO-(CH2)3-CH3 [C6]
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3 [C8] -> H2C=CH-CH3 [C3]+ H3C-CO-(CH2)2-CH3 [C5]

Kısaca, bu çatlama C2'den C6'ya moleküllere yol açar. Ek olarak, doymamış moleküller daha kolay uyarılacak ve C = C <=> ° CC ° olduğu için radikal reaksiyonlara daha iyi tepki verecektir.

Bu aynı zamanda enol formunda olan ketonlarla yeniden düzenlemeyi de açıklar: -CO-CH2- <=> -HOC = CH-

Daha fazla: forum pantone motoru ve su katkısını anlama üzerine